5、镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA)
镍钴铝酸锂电池或NCA自1999年以后被应用。它具有较高的比能量,相当好的比功率和长的使用寿命与NMC有相似之处。不太讨人喜欢的是安全性和成本。图11总结了六个关键特征。NCA是锂镍氧化物的进一步发展;加入铝赋予电池更好的化学稳定性。
锂镍钴铝氧化物(NCA)是一组包含的物质的金属氧化物。由于它们在锂离子电池中的应用,其中一些很重要。NCA 用作正极(电池放电时的阴极)上的活性材料。NCA 是包含化学元素锂、镍、钴和铝的阳离子的混合氧化物。最重要的代表有通式 LiNixCoyAlzO2与x+y+z= 1. 如果 NCA 包含目前市场上可用的电池,这些电池也用于电动汽车和电器,x≈ 0.8,并且这些电池的电压在 3.6 V 和 4.0 V 之间,在标称电压为 3.6 V 或 3.7 V。 目前在 2019 年使用的一种氧化物是 LiNi0,84Co0,12Al0,04O2。
NCA 电池:制造商和使用
NCA电池最重要的制造商是松下或松下的合作伙伴特斯拉,因为特斯拉在其车型的牵引电池中使用NCA作为活性材料。在特斯拉模型 3和特斯拉模型 X 中,使用 LiNi0,84Co0,12Al0,04O2。除了少数例外,截至 2019 年,当前的电动汽车使用 NCA 或锂镍锰钴氧化物(NMC)。NCA除了用于电动汽车外,还用于电子设备的电池,主要通过松下、索尼和三星无绳真空吸尘器也配备 NCA 电池。
NCA 制造商
NCA 的主要生产商及其 2015 年的市场份额为住友金属矿业,占 58%,户田工业(巴斯夫)占 16%,日本化学产业占 13%,Ecopro 占 5%。[6]住友向特斯拉和松下供货,2014 年能够每月生产 850 吨 NCA。[8]2016 年,住友将其月产能提高到 2550 吨,2018 年提高到 4550 吨。[8]在中国,在同仁县的青海省,工厂自2019开工建设,初期将每月生产1500吨NCA的。
NCA 的属性
NCA 的可用电荷存储容量约为 180 至 200 mAh/g。[11]这远低于理论值;对于 LiNi0,8Co0,15Al0,05O2 来说,这是 279 mAh/g。[1]然而,NCA的容量明显高于替代材料,如钴酸锂LiCoO2148 mAh/g、磷酸铁锂LiFePO4165 mAh/g和NMC 333 LiNi0,33Mn0, 33Co0,33O2具有 170 mAh/g。[1]像 LiCoO2NMC、NCA属于层状结构的正极材料。由于电压高,NCA 使电池具有高能量密度。NCA的另一个优势是其出色的快速充电能力。缺点是钴和镍的成本高,资源有限。
这两种材料 NCA 和 NMC 具有相关的结构、非常相似的电化学行为并表现出相似的性能,特别是相对较高的能量密度和相对较高的性能。据估计,Model 3 的 NCA 电池含有 4.5 至 9.5 公斤钴和 11.6 公斤锂。
与NCA密切相关的锂镍氧化物LiNiO2,或氧化镍NiO2本身,由于其机械不稳定、容量损失迅速且存在安全问题,尚不能用作电池材料。
富含镍的 NCA:优点和局限性
NCAs LiNixCoyAlzO2x ≥ 0.8 称为富镍;[13]这些化合物是物质类别中最重要的变体。富镍变体的钴含量也很低,因此具有成本优势,因为钴相对昂贵。此外,随着镍含量的增加,电压也会增加,从而可以存储在电池中的能量也会增加。然而,随着镍含量的增加,电池热分解和过早老化的风险也会增加。当典型的 NCA 电池被加热到 180 °C 时,它会发生热失控。[14]如果电池之前被过度充电,即使在 65 °C 下也会发生热失控。[14]NCA 中的铝离子增加了稳定性和安全性,但它们降低了容量,因为它们本身不参与氧化和还原。
材料的改进
为了使 NCA 具有更高的耐受性,特别是对于需要在 50 °C 以上的温度下运行的电池,通常会对 NCA 活性材料进行涂层。研究中证明的涂层可能包含氟化物,例如氟化铝AlF3、结晶氧化物(例如 CoO2、TiO2、NMC)或玻璃状氧化物(二氧化硅SiO2)或磷酸盐(例如FePO4 )。
图11:NCA电池 高能量和功率密度以及良好的使用寿命使NCA成为EV动力系统的候选者。高成本和边际安全性却有负面的影响。 |
汇总表
镍钴铝酸锂: LiNiCoAlO2阴极(〜9 %Co),石墨阳极 简称:NCA或锂铝。始于1999年 | |
电压 | 标称值为3.60V;典型工作范围3.0-4.2V |
比能(容量) | 200-260Wh/公斤; 预测可以达到300Wh/kg |
充电(C率) | 0.7C,充电至4.20V(大多数电池),典型的3小时充电,一些电池可以快速充电 |
放电(C率) | 1C典型;截止3.00V;高放电速率会缩短电池寿命 |
循环寿命 | 500(与放电深度,温度有关) |
热失控 | 典型值为150°C(302°F),高电荷会导致热失控 |
应用 | 医疗设备,工业,电动动力总成(特斯拉) |
注释 | 与钴酸锂有相似之处。能量型电池。 |
表12:镍钴铝酸锂的特性
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