造成正极板腐蚀断裂主要有以下几方面原因:
(1)制造板栅合金工艺有问题,引起极板在充放电过程中不耐腐而断裂。
(2 )充电时,正极板栅处于阳极极化的条件下,经常过量充电是正极板腐蚀断裂的主要原因。
(3)电解液密度过高,温度过高,正极板氧化腐蚀加剧。
(4)铅酸蓄电池的电解液中,含有对正极板栅有腐蚀作用的酸类或其它有机物盐类,都会逐渐腐蚀正极板栅。这些对正极板栅有害的酸类、盐类可能来自硫酸、蒸馏水中,也可能从隔板或其它部件里浸出,因此,在充放电循环中,极板或正极扳栅不断地被腐蚀。
(5)正极板受腐蚀的过程,也就是氧化膜生成的过程,因此板栅的线性尺寸有所增加,这就造成了板栅的变形或膨胀。
正极板栅腐蚀和变形的特征:
(1)电解液混浊,极板呈腐烂状。
(2)正极板活性物质,由于板栅受到腐蚀而失去了应有的强度和凝固性,造成脱落,这种脱落往往是呈块粒状。
(3)由于正极板栅的腐蚀,引起活性物质脱落,这不仅破坏了活性物质的细孔组织,而且有效物质的数量也逐渐减少。这必然造成电池的容量下降,循环寿命缩短。
正极板栅腐蚀机理:
(1)二氧化铅表面析出氧腐蚀:当阳极充电时,正极析出氧,这些氧以“超化学当量的原子”的形式进入二氧化铅的晶格中,并透过氧化物层扩散到金属表面,把金属氧化。氧化金属是决定铅的正极腐蚀速度的基本过程,温度升高极化加强,引起氧扩散速度增加,腐蚀速度加快。
(2)催化腐蚀:二氧化铅在正极析出氧的反应中是一种催化剂。氧在析出时,是以中间产物自由基的形式出现。例如:.OH、˙O˙、.H2SO4等,这些中间产物在二氧化铅表面复合,引起二氧化铅膜松散,因而使膜下的金属溶解,引起腐蚀。
(3)铅——二氧化铅固相反应腐蚀:板栅合金中的铅与活性物质二氧化铅之间有接触电位差,这个电位差是电子从铅向二氧化铅迁移的原因,所以产生腐蚀。
(4)二氧化铅中有两种结晶,即α—Pb02和β—Pb02与板栅直接接触的那一层大半是α—Pb02外层大部分是β—Pb02,而阳极腐蚀的基本产物是α—Pb02。
(5)正极板在阳极极化时腐蚀,基本上是沿着晶粒边界进行的.由于在合金每一小晶粒的外层都有另一固溶体的外层,于是在晶粒之间形成了组份与晶粒本身不同的夹层——晶间夹层,合金腐蚀发生在夹层里。
5、活性物质脱落
铅酸蓄电池在充放电过程中,极板的活性物质渐渐因损坏而脱落,这种现象主要发生在循环充放电未期,主要特征是在电解液中有沉淀物,电池容量下降。活性物质的脱落,如果是电池的使用寿命接近终止时,活性物质的脱落已是正常现象,但是在下列情况时,同样造成极板的活性物质脱落。
(1)负极板由于添加剂比例不当,在充放电过程中引起活性物质膨胀脱落。
(2)充放电电流大或过量充放电,长期过放电。
(3)充电时电解液温度、密度过高。
(4)放电时外电路发生短路。
(5)电解液不纯。
(6)极板硫酸化或板栅腐蚀断裂。
6、容量降低
铅酸蓄电池放电时达不到额定容量或在充放电过程中容量降低一般有以下几种原因
(1)极群局部短路。
(2)电池串联焊接部位有虚假焊存在。故初期容量尚可,随着充放电过程,假焊部位产生氧化膜虽可导电,但效果不佳。
(3)板栅腐蚀极板断裂,活性物质脱落。
(4)极板硫酸化。
(5)容量放电时电流偏大,电解液密度偏低或电解液液面高度不够。
(6)充放电设备、测量仪表超差或出现故障。
(7)放电时,电解液温度过低。
7、电压异常
铅酸蓄电池在充放电过程中电压异常特征有以下几个方面:
(1)开路电压低或充放电时电压均低。
(2)放电时电压迅速下降到终止电压停止放电后很快恢复较高的电压。
(3)充电时电压上升很快很高,停止充电时,电压下降的过低过快。
(4)放电时电压出现负值。
(5)充电时电压上升且电压偏低。
造成电压异常现象一般有以下几方面原因:
(1)内部短路、反极。
(2)极板硫酸化。
(3)极板腐蚀断裂,活性物质脱落。
(4)电解液密度低或高。
(5)测量仪器仪表超差或故障。
(6)连接处接触不良。
(7)负极板收缩纯化。
(8)过量放电。
(9)充电不足。
(10)自放电大
8、起动性能差
铅酸蓄电池起动性能差是指在大电流放电时达不到规定的要求值。一般由以下几方面原因造成:
(1)蓄电池连接条(壁焊处)及端柱与极柱联接处,汇流排与极板连接处出现虚焊假焊,致使起动性能不佳或无法起动。
(2)电解液密度低、内阻大、隔板内阻大。
(3)正极板弯曲及极板硫酸化。
(4)放电设备与蓄电池连接接触电阻大。
(5)极群短路。
(6)活性物质脱落。
(7)放电电流过大。
(8)环境温度过低。
9、循环寿命短
铅酸蓄电池寿命提前终止的原因一般有以下几个方面:
(1)正极板腐蚀、负极板膨胀。
(2)极群短路,极板连电。
(3)隔板损坏或窜位及隔板不耐腐。
(4)充放电循环比例不当。
(5)电解液密度、温度过高或过低,液面高度不够。
(6)虚焊假焊,极板脱落。
(7)极板硫酸化。
(8)充放电电流过大。
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